Другие статьи

Цель нашей работы - изучение аминокислотного и минерального состава травы чертополоха поникшего
2010

Слово «этика» произошло от греческого «ethos», что в переводе означает обычай, нрав. Нравы и обычаи наших предков и составляли их нравственность, общепринятые нормы поведения.
2010

Артериальная гипертензия (АГ) является важнейшей медико-социальной проблемой. У 30% взрослого населения развитых стран мира определяется повышенный уровень артериального давления (АД) и у 12-15 % - наблюдается стойкая артериальная гипертензия
2010

Целью нашего исследования явилось определение эффективности применения препарата «Гинолакт» для лечения ВД у беременных.
2010

Целью нашего исследования явилось изучение эффективности и безопасности препарата лазолван 30мг у амбулаторных больных с ХОБЛ.
2010

Деформирующий остеоартроз (ДОА) в настоящее время является наиболее распространенным дегенеративно-дистрофическим заболеванием суставов, которым страдают не менее 20% населения земного шара.
2010

Целью работы явилась оценка анальгетической эффективности препарата Кетанов (кеторолак трометамин), у хирургических больных в послеоперационном периоде и возможности уменьшения использования наркотических анальгетиков.
2010

Для более объективного подтверждения мембранно-стабилизирующего влияния карбамезапина и ламиктала нами оценивались перекисная и механическая стойкости эритроцитов у больных эпилепсией
2010

Нами было проведено клинико-нейропсихологическое обследование 250 больных с ХИСФ (работающих в фосфорном производстве Каратау-Жамбылской биогеохимической провинции)
2010


C использованием разработанных алгоритмов и моделей был произведен анализ ситуации в системе здравоохранения биогеохимической провинции. Рассчитаны интегрированные показатели здоровья
2010

Специфические особенности Каратау-Жамбылской биогеохимической провинции связаны с производством фосфорных минеральных удобрений.
2010

Механохимическая активация и детоксикация промышленных отходов Западного Казахстана 

В западном регионе республики Казахстан накоплены и продолжают накапливаться на действующих предприятиях, следующие отходы переработки промышленного сырья в виде шламов, сточных вод и твердых веществ [1-4]:

  1. хромсодержащий шлам Актюбинского завода хромовых соединении (АЗХС) следующего среднего состава в (%): Сr О3 общий 9,8; Сr О3 водорастворимый – 3,4; (Сr О3 -8,0) СrО3 кислоторастворимый – 1,6; СаО акт- 2,37; СаО общ-21,4; МgО- 35,7; Fe2О3-192; Al2O3- 2,85; SiO2- 4,8; остальное – вода.
  2. бор - и магний содержащие сточные воды бывшего АО Фосфохим, содержащие (мг-экв/л): хлориды – 8,5; сульфат – 29,8; фторид- 0,6; кальций- 14,0; магний – 14,2; оксид калия 7,90мг/л; оксид фосфора – 55мг/л; сумма солей – 2,54%.
  1. техническая (элементарная) сера, побочный продукт очистки нефти Жанажольского месторождения с чистой 99,06%, массовая доля золы – 0,40%; массовая доля летучих органических веществ - 0,53%; массовая доля влаги – 0,01%.
  2. пиритные огарки бывшего АО ``Фосфохим``, состоящие главным образом из смеси оксидов железа (II, III) Fe3O4       (FeOFe2O3), с пересчетом на содержание железа 40 – 63%, и примесей серы 1÷2%. Остальное – оксиды цветных металлов .
  3. мелкая фракция (отсевы) бурых углей Момытского месторождения бурых углей Актюбинской области со средней зольностью равной 10% и содержанием летучих веществ 20%. По отношению к горючей массе элементарный состав угля (%) составляет: С – 70,0; Н – 5,5; О – 23,5; N – 1,0; теплотворная способность - 6580 (ккал/кг)

В качестве теоретической предпосылки  совмещенной механохимической активации и детоксикации промышленных отходов, в присутствии воды, с получением сырьевых смесей для производства бетонов использован принцип взаимной нейтрализации химически вредных веществ, находящихся в промышленных отходах, например при окислительно – восстановительных реакциях, комплексообразовании, полимеризации, образовании нерастворимых соединений и других [1-13].

В ряде случаев процессы детоксикации и активации, как показано ниже, приводят к улучшению эксплуатационных и качественных характеристик получаемых строительных материалов. Наиболее токсичными веществами в этих отходах являются соединения хрома и бора [1-4].

В выбранных нами вышеперечисленных отходах, в качестве окислителей выступают хром шестивалентный и железо в степени окисления три (в виде Fe2O3), а восстановительными свойствами обладают элементарная сера, отсев бурых углей и железо в степени окисления два (в виде FeO). Бор в виде борной кислоты имеет выраженную      способность      к      комплексообразованию с органическими     веществами,    имеющими     парные     оловые    (диоловые) гидроксогруппы [4].

Предварительно была проведена термодинамическая оценка вероятности прохождения химических реакций между указанными компонентами промышленных отходов, в шламах с помощью стандартных термодинамических величин и электрохимических потенциалов [3]:

Расчеты по реакциям связывания соединений хрома (VI) и железа с помощью расчет э.д.с. (Е) электрохимических пар окислителей и восстановителей:

а) Cr (VI) + So → Cr(III) + S(VI); Еа=φэк-φвосст=-0,13-(-0,75)=+0,62(в) > 0 б) Сr (VI)+Co  → Cr (VI) +C(IV); Еб=φэк-φвост= -0,13 – (-0,6)=+0,44(в) > 0

в) Fe(III) +So → Fe (II)+S(VI); Е= 0,771-(-0,13)=+0,784(в) > 0

Анализ вычисленных значений э.д.с. электрохимических систем по нормальным электродным потенциалам показывает, что реакции а,б,в возможны, т.к. величина э.д.с. Е > 0( положительна). Трехвалентное железо способно окислять серу, переходя затем в двухвалентное железо. Сера, являясь многотоннажным отходом сероочистки нефтегазового сырья, является относительно недорогим продуктом [5], что расширяет возможности ее технологического применения в промышленном моштабе.

Следует отметить что хромсодержащие шламы имеют рН >7 (щелочную реакцию водной вытяжки) [4].

Величины стандартных энтальпий ΔHº и энтропий ΔSº при температуре 298ºК, взятые из литературы [3,6] даны в таблице 1. 

Таблица 1. Значения стандартных энтальпий ΔHº298 и энтропий ΔSº298 для веществ, участвующих в реакциях.

Вещество

ΔHº298

ккал/моль

ΔSº298

ккал/град·моль

(2-ат)

Вещество

ΔHº298

ккал/моль

ΔSº298

ккал/град·моль

(2-ат)

CrO3

-142,1

17,2

Fe3O4

-266,5

35,0

CO2

-94,0

51,1

FeS

-22,8

16,1

Cr2O3

-273,0

19,4

Fe2O3

-145,2

21,5

Cr2C3

-21,0

-

FeS2

-38,8

12,7

SO2

-71,0

59,2

FeO

-64,5

13,4

 

Расчеты изменения термодинамических величин в химических реакциях вели по формулам: ΔHº298 х.р. = ΔHº298 (конечных) - ∑ ΔHº298 (пеходны)

При механическом истирании и перемешивании серы и углерода с

оксидами хрома и железа в присутствии воды в щелочной среде возможны следующие реакции окисления-восстановления (расчеты на величинам изменения стандартных термодинамических потенциалов проводили при нормальной температуре Т=298о.):

г)2CrO3+2Sº+Н2О→Cr2O3+2SO2+2H+;    

Н++ОН-→Н2О,

Са(ОН)2+SO2→СаSO3+H2O

д) 6CrO3+18Cº→3Cr2      C3+  9CO2↑ з)4Fe2O3+Sº→SO2+4FeO

е)3   Fe3O4+S→FeS+4Fe2O3;

и)2FeO+3Sº→2FeS+SO2

ж)FeS+S→FeS2   к)FeO+S→FeOS 

Рассчитанные величины энтальпий приведены ниже с указанием знака тепловых эффектов.

Обозначения     Г)       Д)        Е)        Ж)          З)         И) К)  реакций.

Величина ∆Н (ккал).   -130,8   -706,4  195,9   -16,0    -38,6    12,4    20,8

Из  сравнения  вычисленных  значенийдруг  с  другом  и  их  знака можно сделать вывод, что реакции е), и), к) в принципе термодинамически невозможны, а остальные могут протекать при обычной температуре. Наиболее вероятны реакции д) и г) т.к. имеют наибольшие отрицательные значения ΔH. Следует отметить, что целесообразно проводить реакцию в присутствии воды, тогда ионы водорода в реакции г) будут связываться в нейтральные молекулы воды в щелочной среде, а диоксид серы в молекулы соли Са SO3.

Кроме того, из таблицы 1 следует, что энтропийный фактор   (кал/град*моль)  для  этих  реакций  в  конденсированной  фазе  не  будет иметь решающего, определяющего ход реакции значения , т.к. направление процесса определяет тепловой эффект ΔH, имеющий размерность (ккал/моль) и соответственно, на три порядка большую величину, чем значения энтропии.

Количество отходов брали в весовых соотношениях, пропорциональных стехиометрическим коэффициентам реакций, а сырьевую смесь слегка увлажняли до консистенций ―влажного песка‖. Продукты реакции визуально обличались по цвету от исходной сырьевой смеси. В процессе обработки отмечалось заметное повышение температуры  реакционной  среды (около 40оС).

Мы предположили, что сырьевая масса [7] нагревается за счет химических экзотермических реакции и за счет перехода механической энергии удара в тепловую. По-видимому, при механохимическом измельчении, заметную роль играет температурный фактор мгновенного местного нагрева реагентов в момент механического удара.

Значительную роль в твердофазных реакциях играют дефекты примесного и нестехиометрического происхождения в кристаллических решетках оксида железа (вюстите)[8-11]. Известно, в частности, что в вюстите (FeО)обнаружено железо в разных состояниях окисления (О,+2,+3)с их различной концентрацией. Поэтому, общую валовую формулу вюстита, в специальной  литературе,  записывают  как  FeO(1   Х),  где  величина  х  может меняться в пределах 0,05÷0,20. Дефектность кристаллической решетки FeО может дополнительно увеличивать

ее химическую активность в твердофазных (топохимических) реакциях за счет внедрения атомов и ионов реагирующего вещества в междоузлия решетки вюстита, что уменьшает энергию активации топохимической реакции. Например, скорость спекания обычно увеличивается с ростам отклонения от стехиометрии [8], а энергия активации ползучести кристаллической решетки нестехиометрического оксида уменьшается, по сравнению с нормальным оксидам на 20 ÷25 ккал/моль. К этому следует добавить, что термодинамически невозможная реакция по схеме е), в присутствии металлического железа (Feо) становится возможной (ΔH<0):

3Feo+Fe3O4+2Sо 2FeS+4FeO, ΔH=-37,1 ккал

Вышеприведенные доводы свидетельствует в пользу связывания серы с оксидами железа при механическом воздействии при температурах близких к нормальной.

По нашему мнению, сырьевые смеси следует утилизировать, добавляя растительные (целлюлозные) отходы для получения легких бетонов- арболитов. 

Бор - и хромсодержащие сточные воды целесообразно очищать, используя соединения магния, полученные из отходов переработки хромитовых руд. Соль хлорида магния (бишофит) добывают   из   природных   рассолов   региона,   а   компоненты растительного  сырья  берут  из отходов   целлюлозы  (в  виде  опилок стружек, тростника ,шелухи, и т.д.).

Извлечение Н3ВО3 из природных и сточных вод при большом содержаний бора, рекомендуется адсорбцией оксидом магния при 55оС, но остаточное количество бора в растворе после этого еще довольно велико – 12 мг/л, что выше ПДК бора в питьевых водах (0,5 мг/л). Далее MgO  целесообразно утилизировать в составе магнезиальных бетонов [1].

Бор в виде Н3ВО3и хром в виде Cr3+, CrO 4 2 и  Cr2O7  2  ионов достаточно эффективно можно сорбировать на мерсеризованных волокнах целлюлозы [2,4,13].

Мерсеризация целлюлозы заключается в обработке ее растворами щелочи, в результате чего она приобретает дополнительные (ОН)-грунты, что в свою очередь придает ей повышенную сорбционную способность к ионам многовалентных элементов (бору, хрому, магния, кальция и др.) [4,13]. Целлюлоза, имеющая в своем составе как эти вещества, так и хлорид магния [10], приобретает повышенную прочность, огнестойкость и устойчивость к биокоррозии (гниению). Ионы указанных элементов настолько прочно связываются с целлюлозой древесины, что обратно из нее не извлекаются (не десорбируются)[4].

Выводы:

  1. Показана возможность взаимной нейтрализации токсичных промотходов Западного Казахстана при их совместной механохимической обработке.
  2. Предложен метод утилизации отработанных целлюлозных сорбентов: после их применения для очистки хром - и борсодержащих вод, использовать в составе сырьевой смеси для получения арболитобетонов.

 

Литература:

  1. Каскин К.К., Сарсенов А.М. ˝Комплексное использование сырья и отходов при переработке хромитовых  руд.˝  Аналитический  обзор (брошюра), Актюбинский центр научно – технической информации, - Актобе, 2003-20с.
  2. .Базарбаева С.М.          Комплексная переработка и утилизация промышленных отходов Западного Казахстана (на примере основных производств Актюбинской и Атырауской областей ). Автореферат докторской диссертаций, РК ЮКГУ, Шымкент,2010-37с.
  3. .Краткая химическая энциклопедия. Том I-V., Советская энциклопедия, М., 1988.
  4. .Саренов А. Экологическая безопасность и ресурсосбережение при переработке хромитовых и боратовых руд Западного Казахстана. Изд. ВШ РК, Алматы -343с (монография).
  5. .Оптовые цены на химреактивы и препараты (прейскурант №05-11045.).Прейскурант издат, М., 1984-517с.
  6. .Агеев В.Г., Михин Я.Я. Металлургические расчеты. Изд. Металлургия, Москва, 1982-207с.
  7. Патент Российской Федераций RU2276119 ˝Сырьевая смесь для изготовления строительных конструкции и изделии˝ с приоритетом от 16.01.2004.
  8. Мень А.Н., Воробьев Ю.П., Чуфаров Г.И. Физико – химические свойства нестехиометрических оксидов. Изд. ˝химия˝ ,1973-224с. 
  9. Федоров Н.Ф., Туник Т.А., Лабораторный практикум по физической химии силикатов – Ленинград : Изд-во Ленингр. университета, 1987-188с.
  10. Павлов Н.Н. Неорганическая химия .-М.: Высшая школа. 1986-336с.
  11. Юбельт Р., Шрайтер П. Определитель горных пород (перевод с немецкого Фельдман Л.Г.) Изд. ˝Мир˝ Москва, 1987-237с.
  12. Грушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах: Справочник. - Л. : Химия, 1979-169с.
  13. Вольф Л.А. и др. Волокна с особыми свойствами – М.: Химия, 1980-240с.

Разделы знаний

Архитектура

Научные статьи по Архитектуре

Биология

Научные статьи по биологии 

Военное дело

Научные статьи по военному делу

Востоковедение

Научные статьи по востоковедению

География

Научные статьи по географии

Журналистика

Научные статьи по журналистике

Инженерное дело

Научные статьи по инженерному делу

Информатика

Научные статьи по информатике

История

Научные статьи по истории, историографии, источниковедению, международным отношениям и пр.

Культурология

Научные статьи по культурологии

Литература

Литература. Литературоведение. Анализ произведений русской, казахской и зарубежной литературы. В данном разделе вы можете найти анализ рассказов Мухтара Ауэзова, описание творческой деятельности Уильяма Шекспира, анализ взглядов исследователей детского фольклора.  

Математика

Научные статьи о математике

Медицина

Научные статьи о медицине Казахстана

Международные отношения

Научные статьи посвященные международным отношениям

Педагогика

Научные статьи по педагогике, воспитанию, образованию

Политика

Научные статьи посвященные политике

Политология

Научные статьи по дисциплине Политология опубликованные в Казахстанских научных журналах

Психология

В разделе "Психология" вы найдете публикации, статьи и доклады по научной и практической психологии, опубликованные в научных журналах и сборниках статей Казахстана. В своих работах авторы делают обзоры теорий различных психологических направлений и школ, описывают результаты исследований, приводят примеры методик и техник диагностики, а также дают свои рекомендации в различных вопросах психологии человека. Этот раздел подойдет для тех, кто интересуется последними исследованиями в области научной психологии. Здесь вы найдете материалы по психологии личности, психологии разивития, социальной и возрастной психологии и другим отраслям психологии.  

Религиоведение

Научные статьи по дисциплине Религиоведение опубликованные в Казахстанских научных журналах

Сельское хозяйство

Научные статьи по дисциплине Сельское хозяйство опубликованные в Казахстанских научных журналах

Социология

Научные статьи по дисциплине Социология опубликованные в Казахстанских научных журналах

Технические науки

Научные статьи по техническим наукам опубликованные в Казахстанских научных журналах

Физика

Научные статьи по дисциплине Физика опубликованные в Казахстанских научных журналах

Физическая культура

Научные статьи по дисциплине Физическая культура опубликованные в Казахстанских научных журналах

Филология

Научные статьи по дисциплине Филология опубликованные в Казахстанских научных журналах

Философия

Научные статьи по дисциплине Философия опубликованные в Казахстанских научных журналах

Химия

Научные статьи по дисциплине Химия опубликованные в Казахстанских научных журналах

Экология

Данный раздел посвящен экологии человека. Здесь вы найдете статьи и доклады об экологических проблемах в Казахстане, охране природы и защите окружающей среды, опубликованные в научных журналах и сборниках статей Казахстана. Авторы рассматривают такие вопросы экологии, как последствия испытаний на Чернобыльском и Семипалатинском полигонах, "зеленая экономика", экологическая безопасность продуктов питания, питьевая вода и природные ресурсы Казахстана. Раздел будет полезен тем, кто интересуется современным состоянием экологии Казахстана, а также последними разработками ученых в данном направлении науки.  

Экономика

Научные статьи по экономике, менеджменту, маркетингу, бухгалтерскому учету, аудиту, оценке недвижимости и пр.

Этнология

Научные статьи по Этнологии опубликованные в Казахстане

Юриспруденция

Раздел посвящен государству и праву, юридической науке, современным проблемам международного права, обзору действующих законов Республики Казахстан Здесь опубликованы статьи из научных журналов и сборников по следующим темам: международное право, государственное право, уголовное право, гражданское право, а также основные тенденции развития национальной правовой системы.