Исследование летучих соединений цветков crataegus almaatensis pojark. и crataegus schneideri c. k schneid

АННОТАЦИЯ

Хромато-масс-спектрометрическим методом проведено сравнительное изучение летучих веществ цветков C. almaatensis Pojark. и C. schneideri C. K. Schneid. секции Sanquineae. Идентифици-ровано 69 веществ разной химической природы. Количественное содержание терпеноидов в цветках C. almaatensis Pojark. - 13,35%, C. schneideri C. K. Schneid. - 13,4%. Доминирующими терпеноидны-ми веществами для C. almaatensis Pojark. являются линалоол (5,7%), сквален (3,07%), а-терпинеол (2,5%) и гераниол (2,04 %); C. schneideri C. K. Schneid. - эпоксилиналоол (1,55 %) и сквален (10,7%). Общим

ароматическим соединением является эвгенол (C. almaatensis Pojark. - 0,57 %, C. schneideri C. K. Schneid. - 26,8%).

Ключевые слова: боярышник, цветки, хромато-масс-спектрометрия, терпеноиды, ароматические соединения.

Для современной фармацевтической науки интерес представляет изучение представителей многочисленных родов с целью поиска перспективних источников биологически активних веществ (БАВ). Род Crataegus L.(Боярышник) насчитывает в себе более 1500 видов, которые по морфологи-ческим признакам разделены на 25 ботаничес-ких секций [2,4].Лекарственное растительное сырье (ЛРС) боярышников (плоды, цветки и листья) используется как источник получения БАВ преиму-щественно фенольной природы: флавоноидов, кумаринов, гидроксикоричных кислот, а препараты на его основе нашли широкое применение в современной медицине для профилактики и лечения сердечнососудистых заболеваний [3,8]. Наряду с соединениями фенольной природы, цветки боярышников содержат и другие классы БАВ: жирные кислоты, терпеноиды и т.д. С целью комплексного исследования химического состава нами были изучены липофильные вещества цветков боярышников представителей различных ботанических секций, таких как Tenuifoliae Sarg., Molles Sarg., Coccineae Loud., Oxyacanthae Loud. [5,6]. Научный интерес представляет дальнейшее изучение химического состава цветков, для использования полученных данных при выполнении хемотаксономического исследования рода Crataegus L.

Целью настоящей работы явилось изучение летучих веществ цветков C. almaatensis Pojark. и C. schneideri C. K. Schneid.

Материалы и методы. Сырье для исследования заготавливали на территории Украины (ботанический сад Государственного университета им. В.Н. Каразина, г. Харьков). Идентификацию ивидов проводили при консультативной помощи старшего научного сотрудника В.И. Шатровской. Для анализа использовали сухое сырье. Объектами исследования стали цветки C. almaatensis Pojark. и C. schneideri C. K. Schneid. Качественный состав и количественное содержание летучих веществ цветков определяли хромато-масс-спектрометрическим методом [1, 7]. Навеску (0,5-5г) помещали в виалу на 20 мл и добавляли внутренний стандарт - тридекан, с последующим использованием полученной концентрации внутреннего стандарта для расчетов.

Исследование проводили на хроматографе Agilent Technology HP6890 GC с масс- спектрометрическим детектором 5973N. Условия анализа: хроматографическая колонка кварцевая, капиллярная HP-5MS. Длина колонки 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм. Газ- носитель - гелий. Скорость двине-ния газа-носителя 1 мл/1 мин. Объем пробы - 2 мкл. Введение пробы splitless, без разде-ления потока. Скорость введения пробы 1,2 мл/1мин. в течение 0,2 мин. Температура термостата 50 ⁰С с программированием 4 ⁰/мин. до 220 ⁰С. Температура детектора и испарителя 250 ⁰С.

Результаты и обсуждение. Полученные спектры рассматривали как на основе общих закономерностей фрагментации молекул органических веществ под действием електрон- ного удара, так и сравнения результатов с данными масс-спектральной библиотеки NIST05 и WILEY 2007 с общим количеством спектров (более 470000) в комплексе с программами для идентификации AMDIS и NIST. В результате в цветках Crataegus almaaten- sis Pojark. обнаружено 106 соединений, 50 из которых иденти-фицированы; в цветках Crataegus schneideri C. K. Schneid. - 110, 58 из которых иденти-фицированы. Хроматограммы летучих соединений цветков приведены на рис. 1, 2.

Результаты хромато-масс-спектрометрического исследования цветков боярышников приведены в таблице 1.

Как видно из таблицы 1, в цветках C. almaatensis Pojark. и C. schneideri C. K. Schneid. идентифицировано 69 веществ разной химической природы: ароматические соединения - бензальдегид, 4-метоксибензальдегид, тимол, карвакрол, эвгенол; терпеноиды - а- терпинеол, линалоол, эпоксилиналоол, цис-линалоол оксид, транс-линалоол оксид, в- дамаскенон, гераниол, геранилацетон, сквален, нерол, гексагидрофарнезилацетон, кариофиленоксид; производные жирных кислот - этиллинолеат; высшие углеводороды, альдегиды и спирты (алифатический спирт фитол).

В цветках C. almaatensis Pojark. идентифицированы терпеноиды, ароматические соединения, высшие углеводороды и спирты. Содержание терпеноидов составляет 13,35% от общей суммы веществ. Среди терпеноидов по количественному содержанию доминируют линалоол (5,7%), сквален (3,07%), а-терпинеол (2,5%) и гераниол (2,04%). Количественное содержание ароматических соединений составляет 0,7 %, среди них доминирует эвгенол (0,57%). Высшие углеводороды и спирты составили 66,3 %.

В цветках C. schneideri C. K. Schneid. идентифицированы ароматические соединения (27 %), терпеноиды (13,4%), высшие углеводороды, альдегиды и спирты (59,4%). Среди терпеноидов по количественному содержанию преобладают: эпоксилиналоол (1,55%) и сквален (10,7%). Среди ароматических соединений преобладает эвгенол (26,8%).

20

Индивидуальными веществами для цветков C. almaatensis Pojark. являются линалоол, а-терпинеол, нерол, гераниол, в—дамаскенон; цветков C. schneideri C. K. Schneid. - эпоксилиналоол, тимол, карвакрол. Общими терпеноидными соединениями являются: цис-линалоолоксид, транс-линалоолоксид и сквален.

ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено сравнительное хромато-масс-спектрометрическое исследование летучих соединений цветков C. almaatensis Pojark. и C. schneideri C. K. Schneid.
2. В цветках C. almaatensis Pojark. выявлено 105 соединений, 50 из которых идентифицированы; в цветках C. schneideri C. K. Schneid. - 110, 58 из которых идентифицированы.
3. Определен терпеноидный состав цветков, который в пересчете от общей суммы веществ составил для видов : C. almaatensis Pojark.- 13,35%, C. schneideri C. K. Schneid. - 13,4%.
4. Установлено, что основными терпеноидными соединениями C. almaatensis Pojark. являются линалоол (5,7%), сквален (3,07%), а-терпинеол (2,5%) и гераниол (2,04%); C. schneideri C. K. Schneid. - эпоксилиналоол (1,55%) и сквален (10,7%).

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Будзикевич Г., Джерасси К., Уильямс Д. Интерпретация масс-спектров органических соединений. - М.: Мир, 1966. 324 с.
2. Деревья и кустарники СССР // Ред. С.И. Соколов. М.: Наука, 1954. Т.3. С.873.
3. Державна Фармакопея Украіни / Держ. п-во «Науково-експертний фармакопейний центр». - 1-е вид. 2 допов. Х. : РІРЕГ, 2008. 620 с.
4. Флора УРСР / отв. ред. Д. К. Зеров. К.: Освіта, 1954. Т. 4. С. 49 - 79.
5. Хромато-мас-спектрометричне визначення компонентів етилацетатноі' фракціі квіток Crataegus Arnoldiana Sarg. / А.М. Ковальова, Н.В. Сидора, О.М. Александров, А.М. Комісаренко //Фармаком. 2007. №2. С. 54-60.
6. Хромато-мас-спектрометричне дослідження ліпофільних сполук глодів представників секціі Tenuifoliae Sarg. / Н.В. Сидора, А.М. Ковальова, А.М. Комісаренко, М.Ф. Гончаров //Актуальні питання фармацевтичноі та медичноі науки та практики. 2012. №2. С. 26 -
7. Direct resistively heated column gas chromatography (Ultrafast module-GC) for high-speed analysis of essential oils of differing complexities / C. Bicchi, C. Brunelli, C. Cordero, P. Rubiolo and others // J. Chromatogr. A. 2004. V. 1024. №1-2. Р. 195 - 207.
8. Weiborn - eine Pflanze nicht nur furs Herz /Stuhlemmer U., Fremel D., Ousten C., Simpson N. // Z. Phytotheur. 2003. № 3. Р. 125 - 217.