АННОТАЦИЯ
Исследование семейства ферулы вызывает большой интерес. Ранее были изучены корни данного растения, в частности, были выделены и идентифицированы вещества кумариновой природы и сложные эфиры терпеноидов. Также были определены экстрактивные вещества с бензиновой, хлороформной и бутанольной фракции. Методом колоночной хромотографии с фракции выделяли кумарины и подтверждали качественным реагентом.
Ключевые слова: оксикумарины, Ferula pachyphylla Korov., ферула толстолистная, ИК-спектры, флаваноидные вещества
В VIII-VI веке лекари-жрецы древнейшей авестийской медицины считали ферулу одним из наиболее действенных лекарственных средств. Обладает выраженными целебными свойствами, которые веками использовали для врачевания недугов. Ферула толстолистная (Ferula pachyphylla Korov.) широко распространена в Южном Казахстане и на соседних территориях. Ранее были изучены корни данного растения, в частности, были выделены и идентифицированы вещества кумариновой природы и сложные эфиры терпеноидов[1,2].
Цель работы
Целью работы является выделение кумаринов методом колоночной хроматографии из сырья надземной части F. pachyphylla Korov. Так как это вещество имеет широкий спектр применения в медицине. Кумарин как лекарство чаще всего используется в лечении неврозов, колик, спастических запоров, хронической обструктивной болезни легких и бронхиальной астмы. Является составной частью препаратов, обычно применяемых в терапии и профилактике тромбоэмболических осложнений у больных с тромбоэмболией глубоких вен, легочной тромбоэмболией, а также у людей с фибрилляцией предсердий. Оказывает противовоспалительное действие, поэтому применяется при лечении отеков.
Методы и материалы
В качестве обьекта исследования использовали надземную часть Ferula pachyphylla Korov. заготовленной в Южно-Казахстанской области в период массового цветения.
Результаты и обсуждения
2 кг измельченного воздушно-сухого сырья экстрагировали 3 раза 96% этиловым спиртом. Объединенное спиртовое извлечение отгоняли до 1/3 части и разбавляли водой (1:2), после чего обрабатывали многократно экстракционным бензином для удаления балластных веществ и хлорофилла. Остаток, не перешедший в бензин, обрабатывали 3 раза хлороформом, затем 3 раза бутанолом. Таким образом сумма экстрактивных веществ была разделена на бензиновую, хлороформную и бутанольную фракции.
В результате изучения бутанольной фракции выделены и идентифицированы три индивидуальных вещества флавоноидной природы: 3,5,7, 3', 4' – пентогидроксифлавон (кверцетин), кверцетин -3-0-β- галактопиранозид (гиперозид) и кверцетин-0-β- рутинозид (рутин). Хроматографическое изучение хлороформной фракции на бумаге показало наличие в ней кумариновых веществ. Для выделения кумариновых веществ хлороформную фракцию отгоняли до исчезновения в остатке запаха хлороформа. Затем остаток растворяли в диэтиловом эфире и обрабатывали 3 раза 10% спиртовым раствором натрия гидроксида. Щелочной раствор отделяли, подкисляли 5% раствором серной кислоты и обрабатывали эфиром. Затем эфирную фракцию обрабатывали 0,5% раствором калия гидроксида. Щелочной раствор подкисляли 0,5% раствором хлористоводородной кислоты и сумму веществ извлекали эфиром. Эфирный раствор высушивали над безводным натрия сульфатом, фильтровали и отгоняли. Для удаления органических кислот остаток многократно обрабатывали петролейным эфиром. Хроматографические изучение остатка, не перешедшего в петролейный эфир, показало наличие в нем вещества кумариновой природы, которое также окрашивается с раствором FeCl3. Для разделения кумаринов полученную сумму веществ растворяли в спирте, смешивали с силикагелем, высушивали, затем переносили на хроматографическуюколонку, заполненную силикагелем. Вещества элюировали сначала экстракционным бензином, затем к бензину добавляли 5% этилацетата, постепенно увеличивая содержание последнего.
Фракции, содержащие кумарины, ярко флуоресцирующие голубым свечением, отгоняли досуха. Сухие остатки растворяли в водном спирте, из которого при стоянии кристаллизовались вещества. Таким образом были выделены три вещества.
Вещество I состава C9H6O3с Мм. 162, т.пл. 230-232˚ (из водного спирта) представляет собой игольчатые бесцветные кристаллы, Rf0,55 (система-петролейный эфир). УФ-спектр (Etон, λ max,нм): 255
перегиб, 300 перегиб, 320. В ИК-спектре вещества присутствуют полосы 3200 см-1 (гидроксильная группа ), 1710 см-1 (С=О α-пирона); 1680, 1640, 1605 см-1(>С=С<бензольного кольца). Вещество хорошо
растворяется в водных растворах щелочей, хлороформе, этаноле. При обработке хромотограммы 1% раствором FeCl3 вещество окрашивается в зеленый цвет. На основании полученных данных и по отсутствию депрессии температуры плавления в пробе смещения с достоверным образцом вещество I идентифицировано с умбеллифероном (рис.1).
Вещество II состава С10Н8О4, с Мм 192, т.пл.204-205˚С(из водного спирта) представляет собой желтоватые игольчатые кристаллы, Rf 0,50 (систем-петролейный эфир). УФ-сспектр (Etон, λ max,нм): 260, 300, 340.Ик-спектр: 3350 см-1 (-ОН группа); 1720 см-1 (С=Оα-пирона), 1680, 1630, 1610 см-1(>C=C<
,бензольного кольца); полосы поглощения в области 2900-2976 и 2850-2836 см-1 обусловлены валентными колебаниями метильной группы в ОСН3. Вещество хорошо растворяется в хлороформе, спирте, водных растворах щелочей, от действия 1% раствора FeCl3окрашивается на хромотограммев зеленый цвет. Физико-химические характеристики, а также спектральные данные вещества II соответствует скополетину. На основании полученных данных и сравнения ИК-спектров вещества II и скополетина, а также по отсутствию депрессии температуры плавления в пробе смешения с достоверным образцом веществоII идентифицировано со скополетином (рис.1).
Вещество III состава С9Н6О4, с Мм 178, т.пл. 268-271˚С (из водного спирта) представляет собой мелкие игольчатые бесцветные кристаллы, с Rf 0,48 (система-петролейный эфир). УФ-спектр (Etон, λ max,нм): 260, 300, 348. ИК-спектр: 3370-3200 см-1 (-ОН группы), 1720-1680 см-1(С=О α-пирона), 1620-1520 см-1 (>C=C<, бензольное кольцо).
Вещество III хорошо растворяется в органических растворителях, водных растворах щелочей, окрашивается раствором FeCl3в зеленый цвет.
Изучение УФ-спектра вещества III и сравнение его со скополетином показывает, что оба вещества близки по химическому строению, однако у веществаIII в ИК-спектре отсутствуют полосы поглощения, характерные для метоксильной группы.
Сравнением ИК-спектров вещество III отождествлено с эскулетиком. Это подтверждается отсутствием депрессии температуры плавления в пробе смешения с достоверным образцом эскулетинам (рис.1).
Выводы:
Таким образом, в результате проведенных исследований из надземной части ферулы толстолистной (Ferula pachyphylla Korov.) выделены и идентифицированы на основании изучения физико-химических свойств и сравнения с достоверными образцами три индивидуальных кумариновых производных: 7- оксикумарин (умбеллиферон), 6-метокси-7-оксикумарин (скополетин) и 6,7-диоксикумарин (эскулетин.)
Список литературы
- 1. Комилов Х.М., Омирали М.А. Терпеноидные кумарины и сложные эфиры Ferula pachyphylla Kor.// Вестник ЮКГМА.- Шымкент, 2004.-№ 20-21.-С.-499.
- 2. Комилов Х.М., Омирали М.А. Строение фероцидина Ferula pachyphylla Kor.// Химия природных соединений.-Ташкент, 2004.-№ 6-С.499.