Лигнаны сучковой зоны древесины лиственницы

Резюме

Исследован компонентный состав лигнановой фракции полифенольного экстракта сучковой зоны древесины лиственницы даурской Larix dahurica Turcz. методом хромато-масс- спектрометрии. Установлено, что ее основным компонентом является секоизоларицирезинол. В качестве минорного компонента выявлен изоларицирезинол.

Ключевые слова: полифенолы, секоизоларицирезинол, сучковая зона древесины лиственницы, хромато-масс спектрометрия.

Древесина лиственницы даурской Larix dahurica Turcz. является богатым источником природных полифенольных соединений. На базе экстрактивных веществ комлевой зоны древесины лиственницы был разработан Диквертин, состоящий более чем на 90% из флавоноида (2R,3R)-дигидрокверцетина. Известно, что в составе древесины лиственницы даурской были найдены лигнаны, однако в комлевой зоне древесины лиственницы они не обнаружены [1].

Цель исследования. Установить компонентный состав лигнановой фракции полифенольного экстракта сучковой зоны древесины лиственницы даурской Larix dahurica Turcz. методом хромато-масс-спектрометрии.

Материалы и методы. Объектом исследования служил полифенольный экстракт сучковой зоны древесины лиственницы («Аметис», г. Благовещенск). Компоненты экстракта разделяли методом ВЭЖХ. В работе использовали хроматограф AСQUITY UPLC (Waters) c диодно-матричным детектором и тандемным квадрупольным масс-спектрометром Xevo TQD (Waters). Условия хроматографирования (условия): колонка AСQUITY UPLC BEH Phenyl 1,7мкм (2,1x100 мм) (Waters); подвижные фазы: А – 0,5% водный раствор муравьиной кислоты, В – 0,5% раствор муравьиной кислоты в ацетонитриле; градиентный режим элюирования: 0 мин –100% А, 5 мин –85% А, 7,5 мин – 75% А, 10 мин – 62,5% А, 15 мин – 100% В; скорость потока 0,2 мл/мин. Рабочие параметры масс-спектрометра: режим ионизации - отрицательный электроспрей; напряжение на капилляре – 3 кВ, напряжение на конусе ‒ 30 В, напряжение в столкновительной ячейке - 20 В, температура газа-осушителя – 320 °С, скорость потока газа- осушителя – 700 л/ч, поток на конусе 50 л/ч, температура источника 150 °С.

Результаты и обсуждение. Оптимизацию условий хроматографического разделения проводили по параметрам пригодности системы: разрешение, число теоретических тарелок, фактор асимметрии пика. Были испытаны разные варианты состава подвижной фазы, неподвижной фазы, режимы элюирования, режимы ионизации. Оптимальные условия разделения компонентов экстракта сучковой зоны древесины лиственницы представлены в разделе «Материалы и методы». Идентификацию пиков на хроматограмме проводили путем сопоставительного анализа хроматографических и спектральных характеристик компонентов экстракта с аутентичными образцами и литературными данными. Данные УФ- и масс- спектрометрии идентифицированных компонентов представлены в таблице.

Таблица - Компоненты лигнановой фракции экстракта сучковой зоны древесины лиственницы по данным хромато-масс спектрометрии

Идентифицированный компонент

ВУ, мин

λ макс,

нм

[MH]-

MS2 (пик с относительной интенсивностью 100%)

Изоларицирезинол

7,53

280

359

344

Секоизоларицирезинол

8,37

280

361

165

В масс-спектре мажорного компонента лигнановой фракции исследуемого экстракта, идентифицированного как секоизоларицирезинол, наблюдается серия пиков, связанных с потерей: метильного радикала (m/z 346), гидроксиметильной группы в виде формальдегида (m/z 331), с одновременной потерей формальдегида и воды (m/z 313); и пики образующиеся при бета-распаде молекулы секоизоларицирезинола, с одновременной потерей метильного радикала (m/z 165 и m/z 179) (рис.).

Компонент с ВУ 7,53 мин отличается от секоизоларицирезинола на две единицы массы (m/z 359) и характеризуется схожим УФ-спектром, что может соответствовать ларицирезинолу или изоларицирезинолу. Для ларицирезинола характерно образование интенсивного пика m/z 329, обусловленного потерей одной гидроксиметильной группы в виде формальдегида, а для изоларицирезинола – пиков m/z 344 и m/z 313, образование которых связано с потерей метильного радикала и одновременной потерей метильного и метоксильного радикалов соответственно [2]. В масс-спектре исследуемого компонента обнаруживаются пики m/z 344 и m/z 313, но отсутствует пик m/z 329, что соответствует профилю фрагментации изоларицирезинола.

Выводы. По результатам хромато-масс-спектрометрии установлено, что мажорным компонентом лигнановой фракции полифенольного экстракта сучковой зоны древесины лиственницы секоизоларицирезинол, а минорным – изоларицирезинол.

Список литературы

1. Тюкавкина, Н.А., Медведева, С.А., Иванова, С.З., Луцкий, В.И. Лигнановые соединения хвои некоторых видов семейства Pinaceae. Химия древесины. – 1977. – №. 6. – С. 94-96.

2. Eklund P. C. et al. Identification of lignans by liquid chromatography‐electrospray ionization ion‐trap mass spectrometry //Journal of mass spectrometry. – 2008. – Т. 43. – №. 1. – С. 97-107.

Год: 2021
Город: Шымкент
Категория: Медицина