Синтез и арилсульфонилирование 2-хлорметилбензимидазола

АННОТАЦИЯ

Осуществлён синтез 2-хлорметилбензимидазола циклизацией о-фенилендиамина с хлоруксусной кислотой. Изучением взаимодействия соединения 2-хлорметилбензимидазола с арилсульфохлоридами в присутствии триэтиламина показано, что выход продукта зависит от степени электроотрицательности заместителей в ароматическом кольце арилсульфохлоридов.

Ключевые слова: 2-хлорметилбензимидазол, арилсульфохлориды, 1-арилсульфонил-2-

хлорметилбензимидазолы.

Введение. Огромный интерес к производным бензимидазола обусловлен их высокой биологической активностью и широким спектром действия, среди которых найдены вещества, обладающие как фармакологической [1-3] активностью.

Ранее нами исследованием арилсульфонилирования 2-алкилбензимидазолов в присутствии триэтиламина было показано, что реакции протекают с образованием 1-арилсульфонил-2- алкилбензимидазолов [4]. Продолжая исследования по синтезу и арилсульфонилированию производных бензимидазола [5-7] представлялось интересным осуществить синтез 2- хлорметилбензимидазола и изучить его взаимодействие с арилсульфохлоридами.

Материалы и методы исследований. В исследовании были использованы о-фенилендиамин, хлоруксусная кислота, концентрированная соляная кислота, 25% водный аммиак, бензол, толуол, анизол, хлорбензол, нитробензол, трет.-бутилбензол, о-ксилол, м-ксилол и хлорсульфоновая кислота. ИК спектры суспензий соединений в вазелиновом масле сняты на фурье-спектрометре Perkin Elmer- 2000, спектры ЯМР 1Н спектрометре Unity 400+ (400 МГц), внутренный стандарт - ТМС. Масс- спектры зарегистрированы на приборе Кгніоб MS-30 с непосредственным вводом образца в источник ионов (энергия ионизации 70 эВ). Чистота и индивидуальность синтезированных соединений контролировали методом ТСХ на пластинках Silufol UV-254 в системе растворителей бензол-ацетон 5:1, проявитель пары иода или раствор 1г KMnO4 в 4 мл H2SO4 и 96 мл H2O.

Температура плавления всех синтезированных веществ определена на микростолике Mel-Temp.

Результаты и их обсуждение. Синтез 2-хлорметилбензимидазола (2) осуществляли циклизацией о-фенилендиамина (1) с хлоруксусной кислотой в присутствии 4М соляной кислоты [8]. Изучением взаимодействия соединения 2 с арилсульфохлоридами 3 а-з в присутствии триэтиламина показано, что продуктами реакций являются соответствующие 1-арилсульфонил-2- хлорметилбензимидазолы 4а-з.

Строение синтезированных соединений 4 а-з подтверждено данными ИК, ЯМР ¹Н спектроскопии, масс-спектрометрии и элементного анализа.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. 1. Анисимова В.А., Спасов А.А., Косолапов В.А., Островский О.В., М.В.Черников, А.Ю.Стуковина, Н.П.Ларионов, Р.Е.Либинзон, О.Е.Ватолника // Синтез и биологическая активность 9-алкиламинoэтил-2-окси(диокси)фенилимидазо[1,2-а]-бензимидазолов. // Хим.- фарм журнал, -Москва 2006, -40, №10, -С. 124-132.
2. Анисимова В.А., Спасов А.А., Степанов А.В., Арькова Н.В., В.А.Косолапов, Яковлев Д.С. Синтез и фармакологическая активность N-арилоксиэтилзамещенных 9Н-2,3- дигидроимидазо- и 10Н-2,3,4,10-тетрагидропирамидо [1,2-а] бензимидазолов. // Хим.-фарм журнал, -Москва 2006, №9, -С.108-111.
3. Анисимова В.А., Толпыгин И.Е., Спасов А.А., Косолапов В.А., Степанов А.В., Кучерявенко А.В. Синтез и биологическая активность N-ацилметилзамещенных 9Н-2,3-дигидроимидазо- 10Н-2,3,4,10-тетрагидро-пирамидо-[1,2-а]бензимидазолов и продуктов их восстановления // Хим.-фарм. журнал, -Москва 2006, -40, №5, -С. 27-33.
4. Абдиреймов К.Б., Мухамедов Н.С., Айымбетов М.Ж., Шахидоятов Х.М. Взаимодействие 2Н (метил, этил, пропил) бензимидазолов с п-толуолсульфохлоридом // Химия и химическая технология. 2009, №4, -С. 31-33.
5. Абдиреймов К.Б., Мухамедов Н.С., Айымбетов М.Ж., Шахидоятов Х.М. Бензазолы. 3*, Синтез и арилсульфонилирование 2-замещенных бензимидазолов // Хим. гетероцикл. соедин. 2010, №8, -С. 1165-1172.
6. Abdireymov K.B., Mukhamedov N.S., Okmanov R.Ya., Ayimbetov M.J., Shakhidoyatov Kh.M. 1 - [(4-tert-Butylphenyl)sulfonil]-1H-benzimidazole // Acta Crystallographica. Section E. 2011, E67, o709.
7. Абдиреймов К.Б., Мухамедов Н.С., Айымбетов М.Ж., Шахидоятов Х.М. Бензазолы. 5*. Синтез и арилсульфонилирование 1-гидроксиметилбензимидазола // Хим. гетероцикл. соедин. 2012, №3, -С. 488-491.
8. Prousek J. Preparation of 1-(2-benzimidazolyl)-2-Substituted Ethylene Derivatives by the Wittig Reaction // Collection of Czechoslovak Chemical Communications. 1991. -V.56. №6. -P.13581360.