Проведенный сравнительный анализ физико-химических свойств импортных и отечественных образцов, показал соответствие физико-механических свойств нового сплава Stomet - 1 kz требованиям ГОСТ и международного стандарта ИСО 1562. Получены новые данные об эксплуатационных свойствах новых отечественных сплавов. Разработанный сплав «Stomet-1kz» рекомендуется широкому клиническому исследованию в связи с получением положительных экспериментально-лабораторные подтверждений в соответствии с ИСО 1562.
Совершенствование ортопедического лечения различных дефектов зубных рядов во многом связано с разработкой и внедрением современных высокоэффективных конструкционных материалов.
К современным конструкционным сплавам предъявляются высокие требования, которые направлены на улучшение медико-биологических и физико-механических характеристик. В последние годы в ортопедической стоматологии возрос интерес к литым сплавам на основе кобальта и хрома без никеля и бериллия (1, 2 ).
Это послужило основанием для проведения в рамках научно-технической программы исследования по созданию отечественного сплава на основе кобальта и хрома без содержания никеля для изготовления съемных конструкций методом литья по выплавляемым восковым моделям.
Проведен сравнительный анализ образцов разработанного сплава «Stomet-1kz» химический состав: Co-62.5%, Cr-28.5%, Mo-6.5%, Si-2.9%, Mn-0.6%. и импортного аналога IMG - химический состав: Co-62,5%, Cr-29,5%, Mo-5,5% , Si-1,4%, Mn-0,6% , C-0,3%, N -0,2%, отличительная особенность данных сплавов в полном отсутствии никеля в их составе.
По результатам экспериментальных плавок получили опытные литейные образцы, с которыми произвели следующие виды анализа химический, рентгеноструктурный, металлографический, микротвердости, определение твердости и коррозионная стойкость согласно типовым методикам (3 , 4, 5 ).
Исследования проводились по стандартным методикам на соответствующем оборудовании. Металлографический анализ проводился на оптическом микроскопе Axiovert 200 MAT. Микроструктуры сплавов снимались при увеличениях 100, 200 и 500 крат. Для выявления структуры использовался травитель состава: 10 мл HNO3 + 30 мл HCl. Микротвердость образцов измерялась на микротвердомере ПМТ-3 при нагрузке 20 г.
Результаты исследования: Представленные сплавы кобальт-хром содержат около 65% кобальта, 24% хрома и 11% других элементов. В соответствии с равновесной диаграммой состояния - это должны быть твёрдые растворы на основе а- кобальта. Судя по микроанализу сплавы находятся в литом состоянии с выраженной дендритной ликвацией. Возможно, что при кристаллизации в неравновесных условиях эвтектический распад при 14000С, который имеет место с эвтектической точкой при 45,5% Сr и нонвариантной горизонталью от 41 до 48% Сr, также оказал влияние на микросложение.
При охлаждении в процессе кристаллизации сплавы системы кобальт-хром могут претерпевать следующие превращения. Это полиморфизм кобальта - переход от высокотемпературной а- модификации с ГЦК -решеткой в низкотемпературную ε- модификацию с ГПУ - решеткой. Температура превращения в зависимости от процесса нагрева или охлаждения, а также концентрации хрома меняется в интервале от 3500С до 7700С. Есть информация о полиморфном превращении внутри а- области кобальта вблизи 1120 - 11450С. Наблюдается образование промежуточной ς- фазы с тетрагональной решеткой с интервалом гомогенности при 12000С от 56,6 до 61 ат.% Сr.
При этом указывается на возможность упорядоченного расположения в ней атомов кобальта и хрома. На основании данных термического анализа, измерения твердости и удельного электросопротивления сообщается об образовании областей упорядочения в богатых Сr твердых растворах на основе Со. При температуре 1280-1300≧С сплав с 64% (ат.) Сr имеет ОЦК решетку (Сr). Отмечены два нонвариантных превращения (α+ς)→ε при 990°С и 38 ат % Сr и реакция (а+ δ) →c при 1255°С.
Сплав I-MG - частично гомогенизировался, дендриты начинают рассыпаться, коагулировать. Обнаруживаются границы крупных зёрен извилистой формы как следы
вторичной полиэдрической мелкозернистой структуры. Метод: Стандарт - Полиметаллы Микротвердость образца составляет 4016 МПа (dср=31).
Элемент |
Интенсивность |
Концентрация |
Co |
675.59 |
69.33 |
Cr |
259.44 |
18.26 |
W |
29.28 |
12.41 |
В таблицах 1-2 приводится параметры кристаллической решетки изучаемых сплавов согласно ISO - 2001, где 1 - угол наклона образца, 2 - частота излучение, 3,4,5,6 - параметры кристаллической решетки.
Irel |
d |
2Theta |
W |
Channel |
H |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
14 |
4.7082 |
18.85 |
0.42 |
65 |
212 |
60 |
4.1093 |
21.63 |
0.42 |
264 |
243 |
45 |
3.7840 |
23.51 |
2.73 |
399 |
264 |
29 |
3.4698 |
25.67 |
4.83 |
554 |
288 |
26 |
3.3431 |
26.66 |
3.54 |
625 |
299 |
24 |
3.1568 |
28.27 |
3.31 |
740 |
317 |
49 |
2.9124 |
30.70 |
3.26 |
914 |
343 |
9 |
2.7435 |
32.64 |
1.76 |
1053 |
364 |
22 |
2.5798 |
34.77 |
1.02 |
1206 |
388 |
34 |
2.5264 |
35.53 |
0.89 |
1261 |
396 |
7 |
2.3751 |
37.88 |
0.87 |
1433 |
421 |
13 |
2.2995 |
39.17 |
1.18 |
1529 |
435 |
21 |
2.1720 |
41.58 |
0.11 |
1707 |
460 |
20 |
2.0784 |
43.54 |
0.89 |
1853 |
481 |
14 |
2.0081 |
45.15 |
1.16 |
1975 |
498 |
11 |
1.9583 |
46.36 |
1.00 |
2067 |
511 |
15 |
1.9177 |
47.40 |
0.03 |
2146 |
521 |
15 |
1.9048 |
47.75 |
0.13 |
2172 |
525 |
15 |
1.8939 |
48.04 |
0.55 |
2194 |
528 |
17 |
1.8520 |
49.20 |
0.74 |
2282 |
540 |
11 |
1.8386 |
49.58 |
1.21 |
2311 |
544 |
9 |
1.8209 |
50.09 |
0.84 |
2350 |
549 |
8 |
1.8085 |
50.46 |
0.95 |
2378 |
553 |
12 |
1.7954 |
50.86 |
1.05 |
2408 |
557 |
18 |
1.7816 |
51.28 |
1.00 |
2440 |
561 |
11 |
1.7672 |
51.73 |
0.71 |
2474 |
566 |
14 |
1.7564 |
52.07 |
0.95 |
2500 |
569 |
10 |
1.7412 |
52.56 |
0.45 |
2537 |
574 |
9 |
1.7282 |
52.98 |
0.68 |
2571 |
579 |
12 |
1.6938 |
54.15 |
1.34 |
2664 |
590 |
9 |
1.6709 |
54.95 |
1.39 |
2728 |
598 |
18 |
1.6581 |
55.41 |
1.29 |
2765 |
603 |
Т аблица 1 - Рентгеноструктурный анализ сплава I-MG
10 |
1.6533 |
55.59 |
1.21 |
2779 |
605 |
11 |
1.6461 |
55.85 |
0.79 |
2800 |
607 |
13 |
1.6270 |
56.56 |
0.60 |
2857 |
615 |
5 |
1.6159 |
56.99 |
0.24 |
2891 |
619 |
10 |
1.6072 |
57.33 |
0.08 |
2918 |
622 |
10 |
1.5806 |
58.38 |
0.18 |
3002 |
633 |
17 |
1.5775 |
58.51 |
0.16 |
3012 |
634 |
8 |
1.5726 |
58.71 |
0.08 |
3028 |
636 |
14 |
1.5484 |
59.72 |
0.16 |
3108 |
646 |
17 |
1.5361 |
60.24 |
0.13 |
3150 |
651 |
17 |
1.5292 |
60.55 |
0.21 |
3174 |
654 |
100 |
1.4131 |
66.12 |
0.11 |
3617 |
708 |
79 |
1.3625 |
68.91 |
0.24 |
3823 |
734 |
Примечание: [SPECTRUM PARAMETERS] XRAY_HVLT=40, XRAY_CRNT=400, XDETECTOR=11CDBZ43, SPCT_TIME=200 POS DTCTR=34.77, POS XTUBE=34.22, POS HOLDR=-1.67, POS SAMPL=0 |
Химический состав: Со-62,5%, Cr-29.5, Mo - 6.5%, Si -1.4%, Mn-0.6%, C-0.3%, N-0.2%. Проба представляет собой сплав на основе кобальта системы Co- Cr.В исследуемом объекте основная доля приходится на связанный кобальт - СоСо2О4 (Со3О4), CoCr2O4, CoCrO4, оксиды - хрома (CrO3Cr2O3,), кроме этого присутствуют в меньшем количестве фазы чистого Со. Механические свойства: Плотность 8,2г/см3, твердость по Виккерсу HV 365, интервал плавления 1295-13450С, температура литья 14600С, предел растяжения 640МПА, Е модуль 220000Мпа, растяжение (AS) 7,5%.
Взаимодействие в агрессивных средах: в концентрированной азотной кислоте (HNO3)- не реагирует, концентрированной соляной кислоте (HCl) реагирует (слабо окисляется, зеленоватый раствор),в концентрированной серной кислоте (HSO4)- реагирует (с выделением газа).
Сплав «Stomet-1kz: микроструктура сплава, литая дендритная структура с осями первого, второго и третьего порядка. Высокая концентрация светлой фазы с микротвердостью 6170 МПа, которая вероятно является интерметаллидом. Микротвердость образца составляет 4288 МПа (dср=30). Микротвердость включений составляет 6170 МПа (dср=25).
Метод: Стандарт - Полиметаллы
Элемент |
Интенсивность |
Концентрация |
Co |
622.26 |
79.00 |
Irel |
d |
2Theta |
W |
Channel |
H |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
10 |
4.7465 |
18.69 |
0.37 |
54 |
211 |
51 |
3.8380 |
23.17 |
2.07 |
375 |
261 |
29 |
3.5322 |
25.21 |
1.97 |
521 |
283 |
22 |
3.3294 |
26.78 |
1.84 |
633 |
300 |
15 |
3.2287 |
27.63 |
1.50 |
694 |
310 |
12 |
2.9597 |
30.20 |
2.05 |
878 |
338 |
10 |
2.9124 |
30.70 |
2.84 |
914 |
343 |
16 |
2.8480 |
31.41 |
2.00 |
965 |
351 |
10 |
2.7254 |
32.86 |
0.74 |
1069 |
367 |
7 |
2.6606 |
33.68 |
0.95 |
1128 |
376 |
32 |
2.5628 |
35.01 |
1.18 |
1223 |
390 |
29 |
2.5283 |
35.51 |
0.76 |
1259 |
396 |
6 |
2.4162 |
37.21 |
0.47 |
1384 |
414 |
7 |
2.3010 |
39.15 |
0.76 |
1527 |
435 |
13 |
2.2762 |
39.59 |
1.58 |
1560 |
439 |
19 |
2.2511 |
40.05 |
1.55 |
1594 |
444 |
17 |
2.2388 |
40.28 |
1.23 |
1611 |
447 |
17 |
2.2260 |
40.52 |
0.11 |
1629 |
449 |
14 |
2.1870 |
41.28 |
0.84 |
1685 |
457 |
14 |
2.1012 |
43.05 |
0.29 |
1816 |
476 |
13 |
1.9970 |
45.41 |
0.74 |
1995 |
501 |
10 |
1.9775 |
45.89 |
1.08 |
2031 |
506 |
11 |
1.9599 |
46.32 |
0.97 |
2064 |
510 |
11 |
1.9583 |
46.36 |
0.29 |
2067 |
511 |
11 |
1.9458 |
46.68 |
0.39 |
2091 |
514 |
13 |
1.9283 |
47.13 |
1.63 |
2125 |
519 |
17 |
1.8949 |
48.01 |
0.18 |
2192 |
528 |
24 |
1.8823 |
48.35 |
0.08 |
2218 |
531 |
19 |
1.8656 |
48.81 |
0.13 |
2253 |
536 |
21 |
1.8511 |
49.22 |
0.24 |
2284 |
540 |
15 |
1.8363 |
49.64 |
0.11 |
2316 |
545 |
16 |
1.8098 |
50.42 |
0.05 |
2375 |
553 |
17 |
1.7962 |
50.83 |
0.11 |
2406 |
557 |
18 |
1.7816 |
51.28 |
0.29 |
2440 |
561 |
Таблица 2 - Рентгеноструктурный анализ сплава «Stomet-1kz»
30 |
1.7117 |
53.53 |
0.66 |
2615 |
584 |
34 |
1.7043 |
53.78 |
0.05 |
2635 |
587 |
45 |
1.6801 |
54.62 |
0.32 |
2702 |
595 |
13 |
1.6224 |
56.74 |
0.29 |
2871 |
616 |
7 |
1.5875 |
58.10 |
0.32 |
2980 |
630 |
19 |
1.5586 |
59.29 |
0.11 |
3074 |
642 |
14 |
1.5496 |
59.67 |
0.29 |
3104 |
645 |
19 |
1.5381 |
60.16 |
0.13 |
3143 |
650 |
10 |
1.5186 |
61.01 |
0.60 |
3211 |
658 |
13 |
1.5113 |
61.34 |
0.34 |
3237 |
662 |
28 |
1.4874 |
62.43 |
1.26 |
3324 |
672 |
30 |
1.4836 |
62.61 |
0.45 |
3338 |
674 |
98 |
1.4109 |
66.24 |
0.24 |
3626 |
709 |
93 |
1.3608 |
69.01 |
0.13 |
3830 |
735 |
Примечание: [SPECTRUM PARAMETERS] XRAY_HVLT=40, XRAY_CRNT=400, XDETECTOR=11CDBZ43, SPCT_TIME=200 POS DTCTR=34.76, POS XTUBE=34.22, POS HOLDR=-0.52, POS SAMPL=0 |
Химический состав: Co-62.5%, Cr-28.5%, Mo-6.5%, Si-2.9%, Mn-0.6%.
В исследуемом объекте основная доля приходится на связанный кобальт - СоСо2О4 (Со3О4), CoCr2O4, CoCrO4, оксиды - хрома (CrO3Cr2O3,), кроме этого присутствуют в меньшем количестве фазы СоО и чистого Со.
Механические свойства: Плотность 8,2г/см3, твердость по Виккерсу РV 385, интервал плавления 1315-13650С, температура литья 14800С, предел растяжения 680Мпа, Е модуль 235000Мпа, растяжение (АS) 6,5%.
Взаимодействие в агрессивных средах: в концентрированной азотной кислоте (HNO3)- не реагирует ,в концентрированной соляной кислоте (HCl)- реагирует (слабо окисляется, зеленоватый раствор) и в концентрированной серной кислоте (HSO4)- реагирует (с выделением газа).
Обсуждение полученных результатов. Изучение физикомеханических и химических параметров разрабатываемого сплава показало, что по всем изученным показателям соответствует требованиям международного стандарта и возможен для использования по своему прямому назначению для изготовления литых конструкций зубных протезов.
Применение разработанного инновационного стоматологического сплава Stomet - 1 kz для ортопедического лечения, позволит значительно снизить стоимость стоматологических услуг по сравнению с импортными зубопротезными материалами. Результаты проведенных междисциплинарных исследований могут служить ценнейшим источником знаний в области ортопедической стоматологии, а их внедрение будет способствовать улучшению стоматологического статуса населения.
Рекомендация: разработанный сплав «Stomet-1kz» рекомендуется широкому клиническому исследованию в связи с получением положительных экспериментальнолабораторные подтверждений в соответствии с ИСО 1562.
Таким образом, проведенный сравнительный анализ международного стандарта ИСО 1562. Получены новые физико-химических свойств импортных и отечественных данные об эксплуатационных свойствах новых образцов, показал соответствие физико-механических отечественных сплавов.
свойств нового сплава Stomet - 1 kz требованиям ГОСТ и
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
- Манеев В.Г. Электрохимические и аллергические свойства некоторых металлов, применяемых в ортопедической стоматологии: автореф. дисc ... канд. мед. наук - Казань: 1972. - С.14.
- Ванин А.Ф., Стукан Р.А., Манухина Е.Б. Димерная и мономерная формы динитрозильных комплексов железа с тиолсодержащими лигандами. Физико-химические свойства и вазолаторная активность // Биофизика. - 1977. - T. 42, №1. - С.10-20.
- Таран Ю.Н., Мазур В.И. Структура эвтектических сплавов. - М.: Металлургия,1978. - С. 312.
- Пресняков А.А., Дегтярева А.С., Аубакирова Р.К. и др. Металлические расплавы, их затвердевание и кристаллизация.- Алматы: Галым, 2011. - 207 с.