Новая реакция раскрытия индольного кольца а-метилен индолениновых алкалоидов

Введение. Алкалоиды являются исходными соединениями для синтеза биологически активных соединении.

Цель исследования. В связи с тем что индолные алкалоиды широкодоступны и их производные обладают широким спектром действия целью наших исследований было изучение их фармакологической активности.

Материалы и методы. Алкалоид винканин при взаимодействии с фенилгидразином, тиомочевиной и гидроксиламином в жёстких условиях происходит раскрытие индольного цикла при N1-C2 с образованием сложных соединений пирозолина, тиомочевины с пиримидиновым кольцом и с гидроксиламина с оксозалиновым кольцом.

Результаты и обсуждения. Как правило, винканин 1 основание, которое образует с фенилгидразином фенилгидразон винканина 5. Винканин 1 имеет реакционно способную альдегидную группу, сопряженную двойной связью. При обработке винканин 1 гидроксиламином образуется оксим 2, при обработке оксима 2 водным спиртом при стоянии происходит внутримолекулярная перегруппировка с гидратацией двойной связи и образуются 2-гидрокси-16- циано-2,16-дигидровинканин 3 [1]. При подкислении соединения 3 раствором хлористого водорода в спирте происходит дегидратация связи С2-С16, в результате чего образуется хлоргидрат 16-циановинканин 4 [1]. Винканин хлоргидрат очень устойчивое соединение. При нагревании на водяной бане с хлоргидратом фенилгидразина в течении 1 часа количественно образуются сложные соединения с раскрытием индольного цикла при N1-C2, производные пиразолина 6 [2]. Винканин в жёстких условиях при взаимодействии с соляной кислотой также происходит раскрытие индольного цикла N₁-C₂ и тиомочевиной образует производные с пиримидиновым кольцом 7 и с гидроксиламином производное с оксозалиновым кольцом 8. Строение полученных соединений установлено ЯМР, масс-спектроскопей и РСА анализом.

Список литературы

1. М.М.Мирзаева, Б.Ташходжаев, М.Г.Левкович, А.Г.Ешимбетов, П.Х.Юлдашев, Н.Д.Абдуллаев. Химия природных соединений.,№1,Стр.86-89. 2012 г.
2. Б.Ташходжаев, М.М.Мирзаева, П.Х.Юлдашев. Химия природных соединений.,№4,Стр.562-561. 2012 г.
3. Tseomashko N.E., Terentyeva E.O., Khashimova Z.S., Azimova Sh.S. Screening of cytotoxic activity of natural compounds from local plants of Uzbekistan// Thesis oral dokl on 10^th International symposium of Chemistry of natural compounds.-Tashkent, 2013.-P.103.