К вопросу о патогенном действии бензапирена, как загрязнителя окружающей среды (обзор)

Основные характеристики бензапирена. Развитие нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей отраслей является одним из приоритетных направлений для Казахстана в ближайшие десятилетия. Увеличение объемов добычи нефти при использовании устаревших технологий предопределяют большую степень загрязнения биосферы, высокий экологический риск для природных экосистем и значительную опасность для здоровья населения. На сегодняшний день нефтепродукты признаны одним из основных загрязнителей окружающей среды, оказывающим долговременное негативное влияние на экологическую обстановку в зоне воздействия /1,15,19/. Наибольшее распространение среди нефтепроизводных получили полициклические ароматические углеводороды (ПАУ), обладающие ярко выраженным канцерогенным эффектом.

Под ПАУ понимают, как правило, соединения с числом конденсированных колец от двух до шести. Известно огромное количество соединений этой группы. Причем, они встречаются практически во всех сферах окружающей человека среды. ПАУ в составе отработанных газов промышленных предприятий и транспорта  представлены бензапиреном, пиреном, антраценом и другими соединениями. Высокая чувствительность различных организмов к бензапирену (БП) определяет использование его в качестве индикатора состояния окружающей среды для всех ПАУ. Бензапирен - это полициклический углеводород состава C₂₀H₁₂, образующийся при воздействии высокой температуры на некоторые органические вещества. Молекулярный вес составляет 252 а.е.м. В чистом виде представляет собой желтые иглообразные кристаллы. Из смеси бензол-метанол кристаллизуется форма с температурой плавления 175-176,5⁰С и плотностью 1,351 г/см³, из амилацетата – с температурой плавления 179,5-180,5⁰С и плотностью 1,282 г/см³. Как и все ароматические углеводороды, он практически нерастворим в воде (образует коллоидные растворы), но хорошо растворяется во многих органических растворителях, водном растворе метанола, маслах и жирах, в связи с чем накапливается в живых организмах, в основном в жировой ткани. Дает стабильные комплексы с серебром (1:1 и 1:2). Гидрируется в присутствии PtO₂ в 4,5-дигидро-1,2-бензапирена и 1΄,2΄,9΄,10΄-тетрагидро-1,2-бензапирена. Окисляется хромовой кислотой до 1,2-бензапирен-3,8-диона (температура плавления 295⁰С) и 3,4-бензапирен-5,8-диона (температура плавления 245⁰С). Ацилируется уксусным ангидридом в присутствии AlCl₃ в 8-ацетил-1,2-бензапирен /30/.

Структурная формула бензапирена довольно проста: пять сочлененных в определенной последовательности бензольных колец (рисунок 1).

Причем важна именно последовательность сочленения колец. Бензпирены — это углеводороды из пяти циклов, являющиеся  производными пирена — тетрациклического углеводорода, лишенного канцерогенной активности. Будет канцерогенен углеводород из пяти колец или нет, зависит от того, как присоединится пятое кольцо. Если так, как у бензапирена, или если произойдет перестройка и образуется молекула 1, 2, 5, 6-дибензантрацена, то у вещества будет способность вызывать злокачественные опухоли. Если же пять колец образуют иную структуру, то образуются малоактивные соединения (напр. 4,5-бензпирен).

Индикаторная роль БП определяется следующими особенностями:

1) БП всегда находят там, где присутствуют другие ПАУ; его относительное содержание варьирует в пределах 1-12% от общего количества ПАУ;

2) БП наиболее распространен в окружающей среде из ряда канцерогенных полиароматических углеводородов;

3) по сравнению с другими ПАУ именно БП обладает наибольшей относительной стабильностью в объектах окружающей среды;

4) БП отличается наиболее выраженной биологической, в частности канцерогенной активностью; вклад бензапирена в суммарную канцерогенность преобладает и варьирует от 40 до 90%, по сравнению с другими ПАУ; между концентрацией БП и общим содержанием ПАУ и их канцерогенной активностью существуют статистически значимые линейные зависимости с высокими коэффициентами корреляции (0,90-0,99) /26/;

5) существующие физико-химические методы индикации БП в различных средах являются наиболее чувствительными среди методов определения ПАУ.

В нашей стране установлены предельно допустимые концентрации (ПДК) бензапирена практически для всех объектов среды: атмосферный воздух - 0,1 мкг/100м³, почва - 0,02 мг/кг, поверхностные воды - 5 нг/дм³, донные отложения - 0,02 мг/кг. Эти ПДК очень строги. Так, в воздухе рабочей зоны допускается не больше 0,15 мкг/м³, в то время как ПДК для другого распространенного загрязнителя атмосферы - сернистого газа, составляет 500 мкг/м³. Т.е. ПДК на бензапирен в полмиллиона раз меньше, чем на SO₂.  При этом следует помнить, что влияние доз, находящихся даже вблизи значений предельно допустимых, на объекты живой природы, уже нежелательно, а при сочетании низкой концентрации с большой длительностью воздействия нередко наблюдается более сильный отрицательный эффект, чем при сочетании высокой концентрации и короткого воздействия. Необходимо также учитывать, что в биосфере БП, как и все химические вещества, не может существовать длительное время отдельно, а взаимодействует с другими поллютантами, что ведет к образованию структур, токсичность которых может быть более высокой, чем исходных веществ.

Главным условием образования БП является температура 800-1000⁰С, поэтому основными антропогенными источниками являются промышленные выбросы от нефтеперерабатывающих, металлургических, коксохимических, и иных производств, предприятия теплоэнергетики, а также наземный транспорт, авиация, водный транспорт. Установлено, что только за 1 минуту работы газотурбинный двигатель современного самолета выбрасывает в атмосферу 2—4 мг БП. Даже приблизительные расчеты показывают, что в атмосферу от этого источника поступает ежегодно более 5000 тонн БП. Содержание описываемого канцерогена в воздухе городов достигает максимального значения зимой, а минимального - летом. Общий выбросБП только в атмосферу Земли оценивается более 10 тыс. в год [6,20]. Глобальная эмиссиябензапирена в природную среду составляет более 20000 т. в год. Причем 61% приходится на сжигание угля, 20% — на производство кокса, 4% — на сжигание древесины, 8% — на открытое сжигание леса и сельскохозяйственных культур, 1% — на выбросы транспорта и лишь 0,09% и 0,06% — на сжигание нефти и газа соответственно/28/.

Поскольку в нефтях содержание БП колеблется в очень широких пределах (от 250 до 8050 мкг/кг), то весьма актуальной представляется проблема загрязнения окружающей среды сырой нефтью в результате ее добычи и транспортировки. В 1970—80-е годы началось строительство супертанкеров грузоподъемностью 100—500 тысяч тонн. В результате аварий таких танкеров происходят разливы нефти с соответствующими экологическими последствиями. Показательно нефтяное загрязнение Средиземного моря: в порты Средиземноморья привозится ежегодно около 500 млн. тонн нефти, но из этого количества от 5 до 10% попадает в море. Площадь подобного загрязнения составляет примерно 175 тыс. кв. км, т.е. — 7% от всей акватории /11/.

Миграция бензапирена. Как и все вещества БП включается в биосферный круговорот веществ, переходит из воздуха в почву, из почвы в растения, из последних в корма для животных и, наконец, попадает в пищу человека, подвергается различным превращениям, в том числе и деструкции (например, под влиянием фотоокислителей или почвенных микроорганизмов). Во всех средах бензапирен, как и большинство ПАУ, практически не существует в молекулярно-дисперсном состоянии, а, как правило, связывается с другими загрязнителями (в воздухе - с твердыми частицами атмосферной пыли, в воде - с различными поверхностными компонентами).

В воздушной среде (здесь наибольший интерес представляют приземные слои атмосферы, содержащие большую часть загрязнений) распространение БП определяется дисперсностью частиц, на которых он сорбирован, удаленностью источника выброса от поверхности земли и такими климатическими факторами, как ветер, влажность, температура, атмосферные осадки. Мелкодисперсная пыль остается в верхних слоях атмосферы, в то время как частицы средней дисперсности (1— 10 мкм) длительно персистируют в зоне дыхания человека, животных и растительных организмов. Более крупные частицы, размерами свыше 10 мкм, вследствие седиментации и с осадками выпадают из воздуха и переходят в почву, растения, воду /5,9/.

В водной среде транслокация БП включает в себя как его перераспределение между отдельными объектами (вода, планктон, донные отложения и др.), так и аккумуляцию живыми организмами и распространение с водой. Попадая в водоем вместе с промышленными стоками и атмосферными, осадками БП быстро растекается по его поверхности, образуя эмульсию, изменяющую физико-химические показатели воды. Даже тончайшая пленка БП изолирует воду от кислорода воздуха, что приводит к ухудшению газообмена, повышению температуры поверхностного слоя воды. Некоторая часть БП, испаряясь с водой, может попадать и в атмосферный воздух. Основная же часть сорбированных на средне- и крупнодисперсных частицах БП оседает на дно, формируя уровень загрязнения донных отложений, и поступает в растения. Соответственно концентрация БП в воде существенно ниже, чем в донных отложениях. Более того, последние являются своеобразным депо для вторичного загрязнения воды описываемым углеводородом. Поступивший в растения и фитопланктон БП аккумулируется в них и попадает в другие водные организмы. Концентрация БП в верхних слоях пресноводных донных отложений сильно зависит от близости водоемов к индустриальным центрам и объемов сжигания топлива, а также от интенсивности транспортного движения. Так, в донном иле Великих озер США концентрация БП изменяется от 10 до 1000 нг/г. В озерных отложениях стран Европы содержание БП составляет 100-700 нг/г (Швейцария) и 200-300 нг/г (Германия) /7, 10,12,14, 32/.

В почву БП поступает, в основном, с атмосферными осадками. Заметим, что максимальное содержаниеБП наблюдается преимущественно в поверхностных слоях почв. Это связано с тем, что гумусовые горизонты, содержащие наибольшее количество органических веществ, обладают более высокой сорбционной способностью по отношению к БП. Далее из почвы БП поступает в подземные части растений, которые затем могут быть использованы человеком в пищу, или на корм скоту. Обычно содержание БП в поверхностном слое почв сельских районов, находящихся вдали от индустриальных центров, не превышает 5-8 нг/г сухой массы. Наиболее сильно земли загрязнены БП в регионах, насыщенных нефтепромыслами и нефтеперерабатывающими предприятиями, а также в местах аварий на нефтепроводах. Предложена следующая оценка степени загрязнения почв БП: умеренная - до 20-30 нг/г, значительная - 31-100 нг/г, высокая - свыше 100 нг/г /8,26,33/. Продолжительность самовосстановления почвы при среднем уровне загрязнения оценивается периодом от 10 до15 лет /2, 29/.

При попадании БП в почву изменяется весь комплекс свойств характеризующих ее плодородие: ухудшается водно-воздушный режим, резко снижается содержание подвижных соединений азота и фосфора, развивается солонцовый процесс. Попадая в почву, БП опускается вертикально вниз под влиянием гравитационных сил и распространяется вширь под действием поверхностных и капиллярных сил. Такое проникновение приводит к нарушению сложившегося геохимического баланса в экосистеме. Скорость продвижения БП в почве зависит от ее свойств и соотношения БП, воздуха и воды. В загрязненных почвенных горизонтах уменьшается кислотность почвенного раствора, резко изменяется интенсивность окислительно-восстановительных ферментативных реакций. С этими биологическими процессами связан распад БП в почве, важнейшими деструкторами остатков которого у почвенных микроорганизмов являются ферменты каталаза и дегидрогеназа. В почвах сильно загрязненных БП происходит снижение их активности из-за избытка органического вещества, обогащенного серой и сероуглеродом, являющимися ингибиторами этих ферментов /4/.

Многие почвенные микроорганизмы оказались высокочувствительными к действию БП, что изменяет сложившиеся микробиоценозы и влияет на биологическую продуктивность почвы. Так  внесение в почву БП в концентрациях 40—100 мкг/кг резко угнетает рост сапрофитных микроорганизмов, но стимулирует размножение кишечной палочки и грибов, главным образом, актиномицетов. Вследствие малодоступности БП почвенным бактериям, процесс его разрушения идет очень медленно /27/.

Как указывалось выше, БП может аккумулироваться растениями, поступая в подземные органы из почвы и в надземные части растений из атмосферы. Отмечено, что в индустриальных районах содержание в растениях БП существенно выше, чем у тех же видов, собранных в "чистых" районах, и превышает фоновый уровень. Более того, установлено, что лекарственные растения, произрастающие в непосредственной близости от оживленных автомагистралей, содержат повышенное количество БП.

Помимо накопления во всех объектах среды также происходят процессы трансформации бензапирена. В воздухе деградация БП осуществляется за счет воздействия УФ-излучения и различных фотооксидантов, прежде всего озона, а также окислов азота, формальдегида, акролеина, органических перекисей, накапливающихся в городской атмосфере. В почве деградация БП происходит как под влиянием ультрафиолета (поверхностный слой), так и, главным образом, ферментных систем микроорганизмов /3/. В воде окислительная деградация БП и других ПАУ протекает также под действием УФ-излучения (глубина проникновения зависит не только от интенсивности иррадиации, но и мутности воды, ее цветности, температуры и т.п.), микрофлоры водоема, а также под влиянием других химических соединений, поступающих в эти водоемы.

Многие виды животных и растений способны аккумулировать БП. Например, пресноводные и морские моллюски — перловицы, устрицы, мидии за счет того, что в них не происходит (или происходит очень медленно) метаболизм БП, способны его накапливать в своем организме в большом количестве. В эксперименте с внесением в воду аквариумов БП в концентрации 0,1 мкг/л, в тканях черноморских мидий Mutilus galloprovincialis этот индикатор ПАУ обнаруживался через 60—120 дней в 20—30 раз в больших количествах, чем у контрольных моллюсков. В мидиях накапливается до 55, а в устрицах—до 90 мкг/кг БП. Это позволяет использовать моллюсков-фильтраторов в качестве биоиндикаторов загрязненности водной среды ПАУ. Промысловые рыбы являются наиболее оптимальными индикаторами нефтяного загрязнения и накопления техногенных ПАУ. Накопление БП, в основном, происходит в печени, жабрах, костях, мышцах. Здесь необходимо отметить, что рыбы, ведущие придонный образ питания и рыбы со значительным содержанием липидов, в большей степени аккумулируют его. На примере черноморских рыб показано, что по степени накопления БП виды рыб можно ранжировать следующим образом: глосса > султанка > смарида > горбыль > хамса > ставрида > мерланка. В свежей рыбе, выловленной в загрязненной ПАУ акватории, содержание БП достигает 15 мкг/кг. Среднее содержаниеБП в морской рыбе находигся в диапазоне 0,1-0,2 мкг/кг. Исключение составляют угорь (1,1 мкг/кг) и лосось (5,96 мкг/кг). В речной рыбе содержание БП также зависит от степени загрязнения водоема. Например, при концентрации бензапирена в донном иле 2,1-4,3 мкг/кг в плотве было найдено 0,03-3,04 мкг/кг, а в окуне— 0,02-1,9 мкг/кг /17, 21-24/.

Способность БП к аккумуляции в различных объектах окружающей среды обуславливает возможность загрязнения им пищевых продуктов и кормов, а, следовательно, попадание в организм человека.

Биологические эффекты бензапирена Влияние БП на живые организмы широко исследовано многими учеными. Установлено, что бензапирен, в комплексе с другими ПАУ, обладает способностью усиливать рост и размножение ряда растений. Впервые это было показано на водорослях Obelia geniculata еще 60 лет назад /31/. С тех пор многочисленными исследованиями подтверждено, что в малых концентрациях БП обладает ростостимулирующим действием. Своеобразный эффект отмечен и на низших позвоночных. При аппликации БП на поверхность тела планарии возникали образования, которые могут быть истолкованы по разному — как проявления тератогенного, органогенного или канцерогенного эффектов. Вообще, поскольку канцерогенное действие ПАУ было выявлено относительно рано (еще в те времена, когда чистые вещества этой группы не были выделены или синтезированы), то именно опухолеродное действие  БП, как одного из составляющих ПАУ, наиболее исследовано /18/.

По оценке экспертов МАИР (Международное агентство по изучению рака) прямые эпидемиологические доказательства о канцерогенности ПАУ для человека отсутствуют и индикаторное вещество этого класса соединений — БП отнесено к группе 2А, т.е. к категории потенциально опасных. Вместе с тем многие специалисты относят БП к группе 1 — безусловным канцерогенам для людей. Кроме того, в разряд канцерогенов группы 1 включены также производственные процессы и отрасли промышленности, где определенные группы рабочих подвергаются экспозиции к ПАУ. Большинство таких факторов вызывают опухоли кожи и легких, имеются результаты эпидемиологических исследований, свидетельствующих об их возможности вызывать также новообразования мочевого пузыря, желудочно-кишечного тракта, кроветворной системы, почек, гортани и полости рта /35/.Во многих экспериментах показано, что БП способствует образованию опухолей, поражает дыхательную и нервную системы. В опытах на мышах попадание спиртового раствора БП на кожу вызывает развитие опухоли в течение 90-100 сут., внутримышечная инъекция приводит к быстрму развитию саркомы. Помимо того, что БП провоцирует возникновение ряда онкологических заболеваний, он также способствует изменению состава крови, приводит к нарушению нервной деятельности /19/. Известно также, что опухоли у человека вызывает в основном воздействие комплекса ПАУ (в присутствии бензапирена) /16, 34/.

БП в комплексе с другими ПАУ обладает мутагенным действием. В частности индуцирует прямые и обратные мутации у тестерных штаммов бактерий, мутации у дрозофилы, а также сестринские хроматидные обмены, хромосомные аберрации, точковые мутации in vivo и in vitro, и ряд других генетических изменений. Кроме того, БП обладает эмбриотоксическим и тератогенным эффектами /25/.

Постоянное поступление БП в организм человека из окружающей среды приводит к ослаблению иммунной системы, способствуя развитию ряда хронических заболеваний пищеварительной, дыхательной и нервной систем. В производственных условиях при экспозиции к БП у людей, в зависимости от способа контакта, могут возникать дерматиты, язва желудка, раздражение верхних дыхательных путей, а также повышен риск возникновения ишемической болезни сердца, хронических заболеваний легких и других нарушений респираторной системы. Например, гигантский смог в Лондоне 5—13 декабря 1951 года унес 2850 жизней. Содержание БП в этом смоге составило до 222 мкг/100 куб.м /3/.

Принимая во внимание убиквитарность БП в среде обитания человека, его способность к аккумуляции, присутствие в различных звеньях трофической цепи, а также многообразие вызываемых биологических эффектов, данный полютант можно отнести к наиболее приоритетным экологически опасным факторам, инициирующим злокачетвенное перерождение клеток и других патологических процессов организма

Литература

1. Амиргалиев Н.А. Некоторые вопросы гидрохимического режима дельты реки Урал // Рыбные ресурсы водоемов Казахстана и их использование. 1966г.  С.46-55.
2. Базарбеков К.У., Бондаренко А.П. Изменение основных свойств почвы, загрязненной нефтепродуктами // Материалы международной научно-практической конференции Экология и здоровье человека. Павлодар, 2002. С. 297–301.
3. Базарбеков К.У., Бонадернко А.П., Калиева А.А. Ликвиация нефтяных разливов и загрязнений нефтепродуктами почвы и воды при  помощи микроорганизмов // Материалы первой ежегодной  конференции по химии и коммерциализации. Москва 27-29 сентября 2004 г. С. 35-38.
4. Белых Л.И., Киреева А.Н., Смагунова А.Н., Малых Ю.М., Пензина Э.Э. Количественное определение бенз(а)пирена в почвах с помощью низкотемпературной люминисценции // Аналитика и контроль. 2000, Т.4, №1. С. 24-30.
5. Белых Л.И., Малых Ю.М., Пензина Э.Э., Смагунова А.Н. Источники загрязнения атмосферы ПАУ в промышленном Прибайкалье // Оптика атмосферы и океана. 2002. Т.15. №10. С. 994-998.
6. Белых Л.И., Малых Ю.М., Смагунова А.Н., Пензина Э.Э., Козлов В.А. Оценка составляющих погрешности отбора проб газопылевых организованных выбросов в атмосферу при определении бенз(а)пирена // Журнал Аналитической Химии. 2003. Т. 58. № 7. С. 746-753.
7. Белых Л.И., Пензина Э.Э., Попов Л.Г., Баженов Б.Н., Хуторянский В.А., Серышев В.А. Бенз(а)пирен в воде и донных отложениях Ангары, Байкала и их притоков // Водные ресурсы. 1997. Т. 24. №6. С. 734-739.
8. Белых Л.И., Серышев В.А., Пензина Э.Э., Белоголова Г.А., Хуторянский В.А. Содержание бенз(а)пирена в почвах некоторых районов Иркутской области // Почвоведение. 1998. № 3. С. 334-341.
9. Белых Л.И., Киреева А.Н., Пензина Э.Э., Малых Ю.М., Смагунова А.Н., Серышев В.А., Ратовский Г.В. Закономерность распределения бенз(а)пирена в объектах окружающей среды города с расположенным на его территории алюминиевым заводом // Экологическая химия. 2000. Т.9. Вып. 4. С. 246-259.
10. Белых Л.И., Пензина Э.Э., Попов Л.Г., Ратовский Г.В. Промышленные стоки как загрязнитель водоемов бенз(а)пиреном. В сб.: Природные ресурсы, экология и социальная среда Прибайкалья.  Иркутск: Университеты России. т.1. 1995. С. 198-203.
11. Биотестирование и прогноз изменчивости водных экосистем при антропогенном загрязнении // Отв. ред. Г.Г.Матишов. Изд-во КНЦ РАН, 2003. 469 С.
12. Велдре И.А., Итра А.Р., Паальме Л.П. Опыт изучения миграции бенз[а]пирена в системе вода-донные отложения одного озера Эстонии // В кн.: Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах. Труды 2-го Всесоюзного совещания. М.: Гидрометеоиздат. 1980. С.243-249.
13. Гичев Ю.П. Загрязнение окружающей среды и здоровье человека // Новосибирск: Наука. 2002. 229 С.
14. Ежегодник качества поверхностных вод по территории деятельности Приволжского УГКС Госкомгидромета (Татарская АССР, Ульяновская, Пензенская, Куйбышевская, Саратовская, Оренбургская обл.) за 1986г. Куйбышев. 1987. с. 178.
15. Жанбуршин Е.Т. Экологическая оценка влияния загрязнителей нефтегазового комплекса на природную среду (на примере  Мангистауской области) // Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук. Тараз. 2005.
16. Злокачественные новообразования в России в 2000 г. (Заболеваемость и смертность)//Под ред. В.И. Чиссова, В.В. Старинского,  М.  МНИОИ им. П.А. Герцена.  2002.  С. 264.
17. Ильин Г.В.Современные уровни химического загрязнения промысловой ихтиофауны // Экология промысловых рыб Баренцева моря. Изд-во КНЦ РАН, 2001. С. 296-217.
18. Канцерогенные вещества // Пер. с англ., под ред. В.С. Турусова, М., 1987. 356 С.
19. Кенжегалиев, А.К. О проблемах загрязнения Прикаспийской зоны нефтегазовым комплексом // Материалы международной конференции Перспективы устойчивого развития экосистем Прикаспийского региона.  Алматы.  2004. С. 14-15.
20. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды./Под. ред. Исаева Л.К. Сп.б.: Эколого-аналитический информационный центр «Союз». 1998. 896 С.
21. Оценка загрязнения промысловых объектов Баренцева моря. Региональная программа. Отчет о научно-исследовательской работе. 1997. 35 С.
22. Оценка загрязнения промысловых объектов Баренцева моря. Региональная программа. Отчет о научно-исследовательской работе. 1998. 52 С.
23. Оценка загрязнения промысловых объектов Баренцева моря. Региональная программа. Отчет о научно-исследовательской работе. 1999. 42 С.
24. Оценка загрязнения промысловых объектов Баренцева моря. Региональная программа. Отчет о научно-исследовательской работе. 2000. 44 С.
25. Ракитский В.Н., Турусов В.С. Мутагенная и канцерогенная активность химических соединений // Вестник РАМН. 2005.№ 3. С 7–9.
26. Ровинский Ф.Я., Теплицкая Т.А.,Алексеева Т.А. Фоновый мониторинг полициклических ароматических углеводородов // Л.: Гидрометеоиздат. 1988. 224 С.
27. Рыбак, В.К., Овчарова Е.П., Коваль Э.Э. Микрофлора почвы, загрязненной нефтью // Микробиологический журнал. 1984. Т. 46. №4. С. 29-32
28. Филиппов С.П., Павлов П.П., Кейко А.В., Горшков А.Г., Белых Л.И.  Экспериментальное определение выбросов сажи и ПАУ котельными и домовыми печами // Известия Академии Наук. Энергетика. 2000. №3. С. 107-117.
29. Химическое загрязнение почв и их охрана // М. Агропромиздат. 1991. 303 С.
30. Хим энциклопедия // т. 1 гл. Ред. И.Л. Кнунянц, Советская энциклопедия,М. 1988,623 с.
31. Шабад Л. М. О циркуляции канцерогенов в окружающей среде М.1973. 295 С.
32. Шилина А.И. Миграция бенз[а]пирена в окружающей среде. //В кн.: Комплексный глобальный мониторинг загрязнения окружающей природной среды. Труды 2-го Международного симпозиума. Л.: Гидрометеоиздат. 1982. С.238-242.
33. Яценко-Хмелевская М.А., Цибульский В.В. Выбросы стойких органических загрязнителей на территории России // Экологическая химия. 1999. Т.8.№2. С. 73-79.
34. Franks L. M., Teich  N. M. Cellular and molecular biology of cancer. // Third Edition. Oxford University Press. Oxford. N.Y. Tokyo. 1997. V 1. P 458.
35. Nisbet I.C., La Goy P.K. Toxic equivalency factors (TEFs) for policuclic aromatic hydrocarbons (PAHs) // Regulatory Toxicology and Pharmocology. 1992. V. 16:3. P. 290-300.
36. Sanner T. at al. Potency grading in carcinogen classification. Molecular carcinogenesis. 1997.  №20.  P.280-287.